六價(jià)鉻
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     六價(jià)鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物,皮膚接觸可能導(dǎo)致敏感;更可能造成遺傳性基因缺陷,吸入可能致癌,對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。但這些是六價(jià)鉻的特性,鉻金屬、三價(jià)或四價(jià)鉻并不具有這些毒性。六價(jià)鉻是很容易被人體吸收的,它可通過(guò)消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報(bào)道,通過(guò)呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時(shí)有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮,嚴(yán)重時(shí)還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴(kuò)張等。經(jīng)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入時(shí)會(huì)產(chǎn)生皮炎和濕疹。危害最大的是長(zhǎng)期或短期接觸或吸入時(shí)有致癌危險(xiǎn)。

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     六價(jià)鉻解釋

    中文名稱:六價(jià)鉻,六價(jià)鉻

    英文簡(jiǎn)稱:Cr6+,Cr^6+,Cr 6+

    英文全稱:Hexavalent chromium

    限制范圍:歐盟RoHs定義的限制范圍包含:重金屬六價(jià)鉻及所有其化合物

    六價(jià)鉻的危害

    在電子產(chǎn)品中的用途:六價(jià)鉻常在電化學(xué)工業(yè)中作為鉻酸。此外還用于色素中的著色劑(亦即鉻酸鉛)及冷卻水循環(huán)系統(tǒng)中,如吸熱泵、工業(yè)用冷凍庫(kù)及冰箱熱交換器中的防腐蝕劑(重鉻酸鈉)。

    過(guò)量的(超過(guò)10ppm)六價(jià)鉻對(duì)水生物有致死作用。實(shí)驗(yàn)顯示受污染飲用水中的六價(jià)鉻可致癌 六價(jià)鉻化合物常用于電鍍、制革等 動(dòng)物喝下含有六價(jià)鉻的水后,六價(jià)鉻會(huì)被體內(nèi)許多組織和器官的細(xì)胞吸收。

    禁用范圍

    在歐盟,會(huì)致癌或突變的六價(jià)鉻都不允許公開(kāi)販?zhǔn)?。但電化學(xué)工業(yè)中鉻酸被還原成CrO態(tài)(零價(jià)),而磁帶工業(yè)則還原成CrO2。所以不影響電化學(xué)工業(yè)或磁帶工業(yè)。

    RoHS: 該指令所規(guī)范的電機(jī)電子設(shè)備自2008年起不得含有六價(jià)鉻。

    以下除外 吸收式冷藏柜冷卻系統(tǒng)使用六價(jià)鉻防腐蝕劑 TCO’01- Mobile Phones: 目前對(duì)六價(jià)鉻尚無(wú)管制規(guī)范。

    鉻是一種銀白色的堅(jiān)硬金屬。有二價(jià)、三價(jià)和六價(jià)化合物。

    所有鉻的化合物都有毒性,其中六價(jià)鉻毒性最大。

    鉻的工業(yè)用途很廣,主要有金屬加工、電鍍、制革行業(yè),這些行業(yè)排放的廢水和廢氣是環(huán)境中的主要污染源。

    歐盟ROHS指令中,明文規(guī)定,六價(jià)鉻含量不能超過(guò)0.1%(1000PPM,1PPM的含義:百萬(wàn)分之一)

    在電子行業(yè)及各種金屬加工行業(yè)中,六價(jià)鉻一般都存在于作為處理用的溶劑中。

    所以,雖然目前我國(guó)已經(jīng)開(kāi)始推行和歐盟指令配套的“中國(guó)ROHS”計(jì)劃,但在實(shí)際操作上,是屬于治標(biāo)不治本的做法。

    因?yàn)榻?jīng)過(guò)六價(jià)鉻處理過(guò)的污水和廢棄,還是在國(guó)內(nèi)排放的。

    而經(jīng)過(guò)處理的產(chǎn)品,在技術(shù)上,完全可以達(dá)到?jīng)]有任何六價(jià)鉻殘余的效果。

    而這些金屬加工、電鍍、制革行業(yè),整個(gè)行業(yè)的自律性和自律意識(shí)是十分差的。

    如果真的按照廢水排放的處理流程,這種廢水廢氣的處理是需要很大一筆經(jīng)費(fèi)的。

    在目前以短期效益為先的經(jīng)濟(jì)環(huán)境下,要求行業(yè)自律,簡(jiǎn)直是癡人說(shuō)夢(mèng)。

    有很多號(hào)稱國(guó)際大公司的單位,雖然相應(yīng)了世界上環(huán)保運(yùn)動(dòng)的號(hào)召,但是在實(shí)際的操作上,卻采取一種避重就輕的手法,使用了符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品,但卻指定使用污染嚴(yán)重的技術(shù)。這難道不應(yīng)該感到羞愧么?

    六價(jià)鉻的檢測(cè)方案:

    測(cè)定標(biāo)準(zhǔn):

    (1) 前處理

    堿消化法(EPA3060A)

    *在上述方法之中,發(fā)生沈淀物(不溶物)時(shí),可采用任何方法完全溶解制成溶液。

    (2) 測(cè)定法

    有關(guān)測(cè)定方法主要有下列2種:

    1. 離子層析法(EPA 7199)

    2. 比色法(EPA 7196A)

    (3) 接受依循最新版IEC62321/IEC111相對(duì)應(yīng)章節(jié)所做的測(cè)定。

    (4) 金屬部品有色或無(wú)色鉻酸鹽處理必須額外以最新版的IEC 62321水煮法檢測(cè)。

    鉻渣的成分

    鉻渣是重鉻酸鈉,金屬鉻生產(chǎn)中排出的廢渣。鉻渣外觀有黃、黑、赭等顏色,大多呈粉末狀。渣中含有鎂、鈣、硅、鐵、鋁和沒(méi)有反應(yīng)的三氧化二鉻.還含有水溶性鉻酸鈉(Na2Cr207)酸活性鉻酸鈣(CaCr04)等。其化學(xué)成分是;SiO:(4%一30%)、A12O3:(5%一10%)、CaO(26%一44%)、MgO(8%一36%)、Fe203(2%一11%)、Cr206(0.6%一0.8%)、Na2Cr207(1%一3%)。鉻渣所含主要礦物有方鎂石(Mg0)、硅酸鈣(2CaO.Si02)、布氏石(4Ca0.A1203.Fe2O3)和1%一10%的殘余鉻鐵礦等。

    鉻的存在方式

    鉻對(duì)鞣制皮革起著很重要的作用,可以使皮革柔軟富有彈性,因此是必不可少的一種鞣劑。鉻有兩種價(jià)態(tài)存在,分別為三價(jià)鉻和六價(jià)鉻。三價(jià)鉻對(duì)人沒(méi)有危害,但在一定的情況下被氧化后產(chǎn)生的六價(jià)鉻卻是一種對(duì)人體有害的致癌物。六價(jià)鉻的產(chǎn)生主要與工藝技術(shù)有關(guān),歐洲一些國(guó)家的皮革制造商(如意大利、西班牙)在鉻處理方面做得比較好,雖然他們也會(huì)用到含鉻的鞣劑,但在具體的工藝操作上控制得比較好,幾乎檢測(cè)不到六價(jià)鉻。(金屬在部份染料中的含量是各不相同的,某些金屬是必不可少的,但高濃度時(shí)則對(duì)人體有相當(dāng)大的危害。比如說(shuō)鎳超標(biāo)可以導(dǎo)致肺癌的發(fā)生,六價(jià)鉻超標(biāo)可破壞人體的血液,其含量須小于3ppm,tecp小于0.5 ppm,其它化學(xué)物質(zhì)如pcb、tbt是不能含有的。)

    化工生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生六價(jià)鉻

    每生產(chǎn)l噸重鉻酸鈉同時(shí)產(chǎn)生鉻渣3—3.5噸。目前國(guó)內(nèi)冶金和化學(xué)工業(yè)中每年大約排出20一30萬(wàn)噸鉻渣。鉻渣中的有害成分主要是可溶性鉻酸鈉、酸溶性鉻酸鈣等六價(jià)鉻離子。由于這些六價(jià)鉻以及它的流失擴(kuò)散而構(gòu)成對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染危害。其次是鉻渣的強(qiáng)堿性危害。當(dāng)鉻渣在露天堆存時(shí),經(jīng)長(zhǎng)期雨水沖淋后大量的六價(jià)鉻離子隨雨水溶滲、流失、滲入地表,從而污染地下水,也污染了江河、湖泊,進(jìn)而危害農(nóng)田、水產(chǎn)和人體健康。六價(jià)鉻離子對(duì)人體健康的毒害很大。它的化合物具有很強(qiáng)的氧化作用,對(duì)人體的消化道、呼吸道、皮膚和粘膜都有危害。更甚者鉻有致癌作用,鉻致癌的部位主要是肺。

    六價(jià)鉻所涉及到的化合物清單

    中文名稱 英文名稱 CAS號(hào)碼 化學(xué)分子式 主要指定用途 六價(jià)鉻 Chromium, Hexavalent 18540-29-9 Cr   三氧化鉻、氧化鉻(六價(jià))、酐化鉻 Chromium(VI) oxide;