《醫(yī)用化學(xué)》 二、高分子化合物溶液的性質(zhì)

高分子化合物溶液中，溶質(zhì)和溶劑有較強(qiáng)的親和力，兩者之間有沒有界面存在，屬均相分散系。由于在高分子溶液中，分散質(zhì)粒子已進(jìn)入膠體范圍（1-100nm），因此，高分子化合物溶液也被列入膠體體系。它具有膠體體系的某些性質(zhì)，如擴(kuò)散速度小，分散質(zhì)粒子不能透過半透膜等，但同時(shí)也具有自己的特征。

（一）穩(wěn)定性

高分子化合物溶液屬均相分散系，可長(zhǎng)期放置而不沉淀。在穩(wěn)定性方面它與真溶液相似。

另外，由于高分子化合物具有許多親水基團(tuán)（如-OH，-COOH，-NH2等），當(dāng)其溶解在水中時(shí)，其親水基團(tuán)與水分子結(jié)合，在高分子化合物表面形成了一層水化膜，使分散質(zhì)粒子不易靠近，增加了體系的穩(wěn)定性。

（二）粘度

液體的一部分流過其他一部分所受到的阻力叫粘度。高分子化合物溶液的粘度比一般溶液或溶膠大得多，高分子化合物溶液的高粘度與它的特殊結(jié)構(gòu)有關(guān)。

高分子化合物常形成線形、枝狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這種伸展著的大分子在溶劑中的行動(dòng)困難，枝狀、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)牽制溶劑，使部分液體失去流動(dòng)性，自由液體量減少，故表現(xiàn)為高粘度。由于粘度與粒子的大小、形狀及溶劑化程度直接相關(guān)，所以測(cè)定蛋白質(zhì)溶液的粘度就能推知蛋白質(zhì)分子的形狀和大小。

（三）鹽析

鹽析作用在高分子化合物溶液中，加入足夠量的中性鹽時(shí)，可使高分子化合物從溶液中析出，這就是鹽析作用。使一升溶液出現(xiàn)鹽析現(xiàn)象所需中性鹽的最小量稱鹽析濃度，單位為mol·L-1。鹽析濃度一般都比較大，如血漿中各種蛋白質(zhì)鹽析所需的鹽一般不少于1.3-2.5mol·L-1。

鹽析效應(yīng)的特點(diǎn)是，同價(jià)同符號(hào)的不同離子，對(duì)鹽析效應(yīng)的能力不一樣。

已發(fā)現(xiàn)各種鹽的鹽析能力，其陰離子的能力有如下次序：

1/2SO42-＞OAc-＞CL-＞NO2-＞Br-＞I-＞CNS-

其陽(yáng)離子則有如下次序：

Li+＞Na+＞K+＞NH4+＞1/2Mg2+

鹽析作用的實(shí)質(zhì)，主要是高分子化合物與溶劑（水）間的相互作用被破壞，鹽的加入使高分子化合物分子脫溶劑化。鹽的加入還使一部分溶劑（水）與它們形成溶劑（水）化離子，致使這部分溶劑（水）失去溶解高分子化合物的性能。溶劑（水）被電解質(zhì)奪去，高分子化合物沉淀析出。所以鹽類的水化作用越強(qiáng)，其鹽析作用也越強(qiáng)。上述離子鹽析能力順序，實(shí)質(zhì)上反映了離子水化程度大小的次序。

分段鹽析鹽析時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量大的蛋白質(zhì)比相對(duì)分子質(zhì)量小的蛋白質(zhì)更容易沉淀。利用這一原理可以用不同濃度的鹽溶液使蛋白質(zhì)分段析出加以分離。例如，(NH4)2SO4使血清中球蛋白鹽析的濃度是2.0mol·L-1，清蛋白鹽析濃度是3-35mol·L-1。在血清中加(NH4)2SO4達(dá)一定量，則球蛋白先析出，濾去球蛋白，再加(NH4)2SO4則可使清蛋白析出，這個(gè)過程叫分段鹽析。

（四）高分子化合物溶液的保護(hù)作用

在溶膠中加入適量高分子化合物溶液，可以顯著的增加溶膠的穩(wěn)定性，這種現(xiàn)象叫保護(hù)作用。在制備銀溶膠的過程中，加入蛋白質(zhì)所得的膠體銀（稱為蛋白銀），較普通銀溶膠穩(wěn)定。將所得蛋白銀蒸干后能重新溶于水。蛋白銀比普通銀溶膠濃度更高，銀粒更細(xì)，它含膠體銀8.5%-20%,是極強(qiáng)的防腐劑。當(dāng)保護(hù)蛋白質(zhì)減少時(shí)，這些微溶性鹽就要沉淀，因而形成結(jié)石。

一般認(rèn)為高分子化合物保護(hù)作用的機(jī)理是，高分子化合物的大分子為溶膠膠粒所吸附，并在膠粒表面形成保護(hù)膜，因而大大削弱了膠粒聚結(jié)的可能性。

（五）膜平衡

當(dāng)用半透膜將高分子電解質(zhì)（R-Na+）溶液和低分子電解質(zhì)（Na+CL-）溶液隔開，其中高分子離子（R-）不能透過半透膜，其它低分子離子（Na+、CL-等）都能自由透過半透膜，結(jié)果會(huì)有一定量低分子電解質(zhì)離子透過膜進(jìn)入高分子電解質(zhì)溶液中，當(dāng)小離子透過速度相等，并保持膜兩側(cè)電中性時(shí)，即達(dá)平衡狀態(tài)，這時(shí)所發(fā)生的平衡現(xiàn)象叫膜平衡或董南（Donnan）平衡。

設(shè)高分子電解質(zhì)溶液的濃度為c1,NaCL溶液的濃度為c2，設(shè)膜內(nèi)外的體積相等。

因?yàn)槟?nèi)沒有CL-，擴(kuò)散結(jié)果使 一部分CL-通過半透膜進(jìn)入膜內(nèi)，設(shè)達(dá)到平衡時(shí)進(jìn)入膜內(nèi)的CL-濃度為x，根據(jù)整個(gè)溶液保持電中性原則，就必須有相等數(shù)目（x）的Na+同CL-一道進(jìn)入膜內(nèi)。

在平衡時(shí)，Na+ 和CL-進(jìn)出膜的速度應(yīng)相等，則：

ν進(jìn)=k進(jìn)[Na]外·[Cl]外

ν出=k出[Na]內(nèi)·[Cl]內(nèi)

因　ν進(jìn)=ν出，且k進(jìn)＝k出

故　[Na+]內(nèi)·[Cl-]內(nèi)＝[Na+]外·[Cl-]外

將相應(yīng)濃度代入上式：x(c1+x)=(c2-x)2

整理后，得：

左邊的x/c2說明膜外電解質(zhì)進(jìn)入膜內(nèi)的百分率，稱為擴(kuò)散分?jǐn)?shù)。

當(dāng)c2c1，即外側(cè)電解質(zhì)過量時(shí)（c1可略去不計(jì)），則x/c2≈1/2說明電解質(zhì)將平均分配在膜內(nèi)外兩側(cè)。當(dāng)　c2c1，即只有微量電解質(zhì)時(shí)，x/c2≈0

（c2幾乎等于零），說明電解質(zhì)幾乎留在外側(cè)。

由此可見，在膜的一邊存在的不能透過膜的高分子離子，對(duì)膜兩側(cè)的電解質(zhì)濃度分布有很大的影響。當(dāng)膜內(nèi)高分子離子濃度很大時(shí)，電解質(zhì)在膜兩側(cè)濃度分布的差值也很大。這時(shí)就表現(xiàn)為膜對(duì)Na++CL-好象完全不能透過，從而糾正了單純從膜孔大小來解釋生理上細(xì)胞膜對(duì)離子有選擇透過性的看法。但是生物體內(nèi)的活細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，活細(xì)胞處于不斷代謝過程中，故生物細(xì)胞膜是一種動(dòng)態(tài)的體系，其組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也可隨時(shí)改變，因此，在研究生理上膜的作用時(shí)，不能把它當(dāng)作一種簡(jiǎn)單的半透膜來對(duì)待。