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醛、酮的化學(xué)性質(zhì)主要決定于羰基。由于構(gòu)造上的共同特點(diǎn)，使這兩類化合物具有許多相似的化學(xué)性質(zhì)。但是醛與酮的構(gòu)造并不完全相同，使它們?cè)诜磻?yīng)性能上也表現(xiàn)出一些差異。一般說(shuō)來(lái)，醛比酮活潑，有些反應(yīng)醛可以發(fā)生，而酮?jiǎng)t不能。
（一）羰基的加成
同碳碳雙鍵一樣，羰基中的碳氧雙鍵也是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵所組成，所以醛、酮都易發(fā)生加成反應(yīng)。但和烯烴的親電加成不同，羰基的加成屬于親核加成。由于氧原子的電負(fù)性大于碳原子，使羰基發(fā)生極化，氧原子帶有部分負(fù)電荷，碳原了帶有部分正電荷。一般說(shuō)來(lái)，帶負(fù)電荷的氧比帶正電荷的碳較為穩(wěn)定。所以，當(dāng)羰基化合物發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，首先是試劑中帶負(fù)電荷的部分加到羰基的碳原子上，形成氧帶負(fù)電荷的中間體，然后試劑中帶正荷部分加到帶負(fù)虵荷的氧上。這種由親核試劑（能提供電子對(duì)的試劑）進(jìn)攻而引起蝗加成反應(yīng)叫做親核加成反應(yīng)。這類加反應(yīng)可用于下式表示：
醛和酮可以與氫氰酸、亞梳酸氫鈉、醇、氨的衍生物（如羥胺、肼等）試劑起加成反應(yīng)。在反應(yīng)產(chǎn)物中都是試劑中的氫與羰基上的氧相連接，其余部分與羰基的碳相連。
1．加氫氰酸
醛及脂肪族甲基酮與氫氰酸作用，生成α-α羰基腈。
從上面的反應(yīng)式或以看出，生成物比反應(yīng)物增加了一個(gè)碳原子，因此這個(gè)反應(yīng)可用來(lái)增長(zhǎng)化合物的碳鏈。羥基腈在酸性水溶液中水解，即可得到羥基酸。
如果在醛、酮與氫氰酸反應(yīng)中加入少量堿時(shí)，則反應(yīng)速率明顯加快；但如果加入酸，則抑制反應(yīng)的進(jìn)行。其原因是氫氰酸是一個(gè)弱酸，其離解過(guò)程為：
在上述平衡體系中加入酸， 能HCN的離解，加入堿則促進(jìn)HCN的離解，使CN-濃度增大。堿能加速羰基與氫氰酸的加成反應(yīng)表明，氫氰 酸不是以分子，而是以CN-及H+參加反應(yīng)的。又因堿的加入，能增加CN-的濃度，所以首先向羰基進(jìn)攻的是CN-。這是親核加成反應(yīng)歷程的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。
對(duì)于同一種親核試劑，親核加成的難易取決于羰基碳原子所帶正電荷的強(qiáng)弱及位阻效應(yīng)的大小。所謂位阻效應(yīng)是指分子中相鄰的原子或原子團(tuán)，在空間所占的體積和位置而產(chǎn)生的影響。羰基碳原子所帶正電荷越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行；羰基上連接的烴基越大則位阻效應(yīng)越大，親核試劑就越不容易靠近，反應(yīng)也就越不容易進(jìn)行。酮的羰基和兩個(gè)烴基相連，由于烷基的斥電子作用，降低了羰基碳原子的正電荷；另一方面酮的兩上烴基增大了位阻效應(yīng)，所以在許多親核加成反應(yīng)中，酮一般不如醛活潑。醛、酮親核加成反應(yīng)活潑性順序排列如下：
2．加亞硫酸氫鈉
醛、脂肪族甲基酮和低級(jí)環(huán)酮（成環(huán)的碳原子在8個(gè)以下）都能與過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鹽中成物。
上述反應(yīng)是可逆的。為使反應(yīng)完全，常加入過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉溶液，促使反應(yīng)向右移動(dòng)。由于這些加成物能被稀酸或稀堿分解成原來(lái)的醛或甲基酮，故常用這個(gè)反應(yīng)來(lái)分離、精制醛或甲基酮。
其它脂肪酮或芳香酮（包括芳香族甲基酮）由于受位阻效應(yīng)的影響難以進(jìn)行這種加成反應(yīng)。
3．加醇
醛與醇在干燥氯化氫的催化下，發(fā)生加成反應(yīng)，生成半縮醛。
開(kāi)鏈半縮醛是一類不穩(wěn)定的化合物，能繼續(xù)與另一分子醇作用，失去一分子水生成縮醛?？s醛是具有水果香味的液體，性質(zhì)與醚相近?？s醛對(duì)氧化劑和還原劑都很穩(wěn)定，在堿性溶液中也相當(dāng)穩(wěn)定，但在酸性溶液中則可以水解生成原來(lái)的醛和醇。在有機(jī)合成中，常先將含有醛基的化合物轉(zhuǎn)變成縮醛，然后再進(jìn)行別的化學(xué)反應(yīng)，最后使縮醛變?yōu)樵瓉?lái)的醛，這樣可以避免活潑的醛基在反應(yīng)中被破壞，即利用縮醛的生成來(lái)保護(hù)醛基。
酮在同樣情況下不易生成縮酮。但是環(huán)狀的縮酮比較容易形成。例如：
若在同一分子中既含有羰基又含有羥基，則有可能在分子內(nèi)生成環(huán)狀半縮醛（酮）。半縮醛（酮）、縮醛（酮）比較重要，因?yàn)樗菍W(xué)習(xí)糖類化學(xué)的基礎(chǔ)，以后還要討論。
4．與氨的衍生物的反應(yīng)
醛、酮與氨的衍生物如羥胺、肼、2，4-二硝基苯肼等試劑作用，則生成相應(yīng)的含碳氨雙鍵的化合物，其名稱及構(gòu)造分別為：
這此反應(yīng)首先是N-H鍵斷裂和與羰基加成，然后再脫去一分子水生成肟或腙。例如：
醛、酮與2，4-二硝基苯肼作用生成的2，4-二硝基苯腙是黃色結(jié)晶，具有一定的熔點(diǎn)，反應(yīng)也很明顯，便于觀察，所以常被用來(lái)鑒別醛、酮。其它反應(yīng)的產(chǎn)物肟、腙大都也是具有一定熔點(diǎn)的晶體，亦可用來(lái)鑒別醛、酮。因此，把這些氨的衍生物稱為羰基試劑（即檢驗(yàn)羰基的試劑）。
肟、腙等在稀酸作用下，可水解為原來(lái)的醛、酮，故可利用這些反應(yīng)來(lái)分離和精制醛、酮。
（二）α碳原子上氫的反應(yīng)
醛、酮分子中的α碳原子上的氫比較活潑，容易發(fā)生反應(yīng)，故稱為α活潑氫原子。若α碳原子上連接三個(gè)氫原子，則稱其為活潑甲基。
醛、酮α碳原子上的氫因受羰基的影響具有活潑性，這是由于羰基的極化使α碳原子上C-H鍵的極性增強(qiáng)，氫原子有成為質(zhì)子離去的趨向，很容易發(fā)生反應(yīng)。
醛或酮的α氫原子易被鹵素取代，生成α-鹵代醛或酮。例如：
鹵化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí)，也可生成α，α-二鹵代物和α，α，α-三鹵代物。
鹵代醛或鹵代酮都具有特殊的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCL3CH（OH）2，又稱水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催淚作用；
-溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng)，可用作淚瓦斯。
含有活潑甲基的醛或酮與鹵素的堿溶液作用，三個(gè)α氫原子都被鹵素取代，但生成的α，α，α三鹵代物在堿性溶液中不穩(wěn)定，立即分解成三鹵甲烷（鹵仿）和羧酸鹽。
因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)生成鹵仿，所以稱為鹵仿反應(yīng)。如用碘的堿溶液，則生成碘仿（稱為碘仿反應(yīng)）。碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊的氣味，容易識(shí)別，可用來(lái)鑒別是否含有
構(gòu)造的羰基化合物。
次鹵酸鹽是一種氧化劑，可以使醇類氧成相應(yīng)的醛、酮。因此，凡具有
構(gòu)造的醇會(huì)先被氧化成乙醛或甲基酮，再進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。所以碘仿
反應(yīng)也能鑒別具有上述構(gòu)造的醇類。如乙醇、異丙醇等。
2．羥醛縮合
含有氫原子的醛在稀堿的作用下，一分子醛的α氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上，生成既含有羥基又含有醛基的β-羥基醛（醇醛），這個(gè)反應(yīng)稱為羥醛縮合或醇醛縮合。例如：
在堿或酸性溶液中加熱時(shí)，β-羥 基醛易脫水生成α，β-不飽和醛。例如：
含有α氫原子的酮也可以發(fā)生類似的反應(yīng)，生成β-羥 基酮，脫水后生成α，β-不飽和酮。
（三）還原反應(yīng)
醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被還原為伯醇或仲醇。
醛、酮與氫化鋁鋰（LiALH4）、硼氫化鈉（NaBH4）或異丙醇鋁(AL[OCH(CH3)2]3)作用，也都還原生成相應(yīng)的醇。這些還原劑具有較高的選擇性，只能還原羰基，而不影響分子中的碳碳雙鍵等其它可被催化氫化的基團(tuán)。例如，巴豆醛若用鎳催化氫化則得到正丁醇，而用LiALH4還原可以得到巴豆醇。 >
（四）醛的特殊反應(yīng)
醛的羰基碳原子上連有氫原子，因此容易被氧化，不僅強(qiáng)氧化劑，即使氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。
一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說(shuō)明醛具有還原性而酮一般沒(méi)有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來(lái)區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。
1．與土倫試劑反應(yīng)
土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無(wú)色溶液。它與醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。
氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。
此反應(yīng)可簡(jiǎn)單表示如下：
2．與費(fèi)林試劑反應(yīng)
費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液，甲液是硫酸銅溶液，乙液是酒石鉀鈉和氫氧化鈉溶液。使用時(shí)，取等體積的甲、乙兩液混合，開(kāi)始有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生，搖勻后氫氫化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性配合物。
費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用來(lái)區(qū)別脂肪醛和芳香醛。費(fèi)林試劑與脂肪醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，而二價(jià)銅離子則被還原為磚紅色的氧化亞銅沉淀。
本尼迪特試劑也能把醛氧化成羧酸。它是由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的溶液。它與醛的作用原理和費(fèi)林試劑相似。臨床上常用它來(lái)檢查尿液中的葡萄糖。
（五）聚合反應(yīng)
甲醛、乙醛等低級(jí)醛可以發(fā)生聚合反應(yīng)，生成鏈狀或環(huán)狀化合物。例如：
甲醛溶液長(zhǎng)期放置后，生成多聚甲醛的白色固體。一般認(rèn)為甲醛在水溶液中是以水合物形式存在的，這些水合物失去縮合即生成鏈狀的多聚甲醛。
n一般最多可達(dá)100。多聚甲醛對(duì)熱不穩(wěn)定，在100℃時(shí)迅速地分解成甲醛。
高級(jí)的醛酮較難聚合。
《傷寒雜病論》（公元 219 年）漢．張機(jī)（仲景）著。十六卷?？偨Y(jié)三世紀(jì)以前的臨床經(jīng)驗(yàn)，包括治療傷寒和雜病兩部分。在辨證施治方面有著突出的成就。 原本在西晉前已散失。
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醛、酮的化學(xué)性質(zhì)主要決定于羰基。由于構(gòu)造上的共同特點(diǎn)，使這兩類化合物具有許多相似的化學(xué)性質(zhì)。但是醛與酮的構(gòu)造并不完全相同，使它們?cè)诜磻?yīng)性能上也表現(xiàn)出一些差異。一般說(shuō)來(lái)，醛比酮活潑，有些反應(yīng)醛可以發(fā)生，而酮?jiǎng)t不能。
（一）羰基的加成
同碳碳雙鍵一樣，羰基中的碳氧雙鍵也是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵所組成，所以醛、酮都易發(fā)生加成反應(yīng)。但和烯烴的親電加成不同，羰基的加成屬于親核加成。由于氧原子的電負(fù)性大于碳原子，使羰基發(fā)生極化，氧原子帶有部分負(fù)電荷，碳原了帶有部分正電荷。一般說(shuō)來(lái)，帶負(fù)電荷的氧比帶正電荷的碳較為穩(wěn)定。所以，當(dāng)羰基化合物發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，首先是試劑中帶負(fù)電荷的部分加到羰基的碳原子上，形成氧帶負(fù)電荷的中間體，然后試劑中帶正荷部分加到帶負(fù)虵荷的氧上。這種由親核試劑（能提供電子對(duì)的試劑）進(jìn)攻而引起蝗加成反應(yīng)叫做親核加成反應(yīng)。這類加反應(yīng)可用于下式表示：
醛和酮可以與氫氰酸、亞梳酸氫鈉、醇、氨的衍生物（如羥胺、肼等）試劑起加成反應(yīng)。在反應(yīng)產(chǎn)物中都是試劑中的氫與羰基上的氧相連接，其余部分與羰基的碳相連。
1．加氫氰酸
醛及脂肪族甲基酮與氫氰酸作用，生成α-α羰基腈。
從上面的反應(yīng)式或以看出，生成物比反應(yīng)物增加了一個(gè)碳原子，因此這個(gè)反應(yīng)可用來(lái)增長(zhǎng)化合物的碳鏈。羥基腈在酸性水溶液中水解，即可得到羥基酸。
如果在醛、酮與氫氰酸反應(yīng)中加入少量堿時(shí)，則反應(yīng)速率明顯加快；但如果加入酸，則抑制反應(yīng)的進(jìn)行。其原因是氫氰酸是一個(gè)弱酸，其離解過(guò)程為：
在上述平衡體系中加入酸， 能HCN的離解，加入堿則促進(jìn)HCN的離解，使CN-濃度增大。堿能加速羰基與氫氰酸的加成反應(yīng)表明，氫氰 酸不是以分子，而是以CN-及H+參加反應(yīng)的。又因堿的加入，能增加CN-的濃度，所以首先向羰基進(jìn)攻的是CN-。這是親核加成反應(yīng)歷程的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。
對(duì)于同一種親核試劑，親核加成的難易取決于羰基碳原子所帶正電荷的強(qiáng)弱及位阻效應(yīng)的大小。所謂位阻效應(yīng)是指分子中相鄰的原子或原子團(tuán)，在空間所占的體積和位置而產(chǎn)生的影響。羰基碳原子所帶正電荷越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行；羰基上連接的烴基越大則位阻效應(yīng)越大，親核試劑就越不容易靠近，反應(yīng)也就越不容易進(jìn)行。酮的羰基和兩個(gè)烴基相連，由于烷基的斥電子作用，降低了羰基碳原子的正電荷；另一方面酮的兩上烴基增大了位阻效應(yīng)，所以在許多親核加成反應(yīng)中，酮一般不如醛活潑。醛、酮親核加成反應(yīng)活潑性順序排列如下：
2．加亞硫酸氫鈉
醛、脂肪族甲基酮和低級(jí)環(huán)酮（成環(huán)的碳原子在8個(gè)以下）都能與過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鹽中成物。
上述反應(yīng)是可逆的。為使反應(yīng)完全，常加入過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉溶液，促使反應(yīng)向右移動(dòng)。由于這些加成物能被稀酸或稀堿分解成原來(lái)的醛或甲基酮，故常用這個(gè)反應(yīng)來(lái)分離、精制醛或甲基酮。
其它脂肪酮或芳香酮（包括芳香族甲基酮）由于受位阻效應(yīng)的影響難以進(jìn)行這種加成反應(yīng)。
3．加醇
醛與醇在干燥氯化氫的催化下，發(fā)生加成反應(yīng)，生成半縮醛。
開(kāi)鏈半縮醛是一類不穩(wěn)定的化合物，能繼續(xù)與另一分子醇作用，失去一分子水生成縮醛?？s醛是具有水果香味的液體，性質(zhì)與醚相近?？s醛對(duì)氧化劑和還原劑都很穩(wěn)定，在堿性溶液中也相當(dāng)穩(wěn)定，但在酸性溶液中則可以水解生成原來(lái)的醛和醇。在有機(jī)合成中，常先將含有醛基的化合物轉(zhuǎn)變成縮醛，然后再進(jìn)行別的化學(xué)反應(yīng)，最后使縮醛變?yōu)樵瓉?lái)的醛，這樣可以避免活潑的醛基在反應(yīng)中被破壞，即利用縮醛的生成來(lái)保護(hù)醛基。
酮在同樣情況下不易生成縮酮。但是環(huán)狀的縮酮比較容易形成。例如：
若在同一分子中既含有羰基又含有羥基，則有可能在分子內(nèi)生成環(huán)狀半縮醛（酮）。半縮醛（酮）、縮醛（酮）比較重要，因?yàn)樗菍W(xué)習(xí)糖類化學(xué)的基礎(chǔ)，以后還要討論。
4．與氨的衍生物的反應(yīng)
醛、酮與氨的衍生物如羥胺、肼、2，4-二硝基苯肼等試劑作用，則生成相應(yīng)的含碳氨雙鍵的化合物，其名稱及構(gòu)造分別為：
這此反應(yīng)首先是N-H鍵斷裂和與羰基加成，然后再脫去一分子水生成肟或腙。例如：
醛、酮與2，4-二硝基苯肼作用生成的2，4-二硝基苯腙是黃色結(jié)晶，具有一定的熔點(diǎn)，反應(yīng)也很明顯，便于觀察，所以常被用來(lái)鑒別醛、酮。其它反應(yīng)的產(chǎn)物肟、腙大都也是具有一定熔點(diǎn)的晶體，亦可用來(lái)鑒別醛、酮。因此，把這些氨的衍生物稱為羰基試劑（即檢驗(yàn)羰基的試劑）。
肟、腙等在稀酸作用下，可水解為原來(lái)的醛、酮，故可利用這些反應(yīng)來(lái)分離和精制醛、酮。
（二）α碳原子上氫的反應(yīng)
醛、酮分子中的α碳原子上的氫比較活潑，容易發(fā)生反應(yīng)，故稱為α活潑氫原子。若α碳原子上連接三個(gè)氫原子，則稱其為活潑甲基。
醛、酮α碳原子上的氫因受羰基的影響具有活潑性，這是由于羰基的極化使α碳原子上C-H鍵的極性增強(qiáng)，氫原子有成為質(zhì)子離去的趨向，很容易發(fā)生反應(yīng)。
醛或酮的α氫原子易被鹵素取代，生成α-鹵代醛或酮。例如：
鹵化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí)，也可生成α，α-二鹵代物和α，α，α-三鹵代物。
鹵代醛或鹵代酮都具有特殊的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCL3CH（OH）2，又稱水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催淚作用；
-溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng)，可用作淚瓦斯。
含有活潑甲基的醛或酮與鹵素的堿溶液作用，三個(gè)α氫原子都被鹵素取代，但生成的α，α，α三鹵代物在堿性溶液中不穩(wěn)定，立即分解成三鹵甲烷（鹵仿）和羧酸鹽。
因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)生成鹵仿，所以稱為鹵仿反應(yīng)。如用碘的堿溶液，則生成碘仿（稱為碘仿反應(yīng)）。碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊的氣味，容易識(shí)別，可用來(lái)鑒別是否含有
構(gòu)造的羰基化合物。
次鹵酸鹽是一種氧化劑，可以使醇類氧成相應(yīng)的醛、酮。因此，凡具有
構(gòu)造的醇會(huì)先被氧化成乙醛或甲基酮，再進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。所以碘仿
反應(yīng)也能鑒別具有上述構(gòu)造的醇類。如乙醇、異丙醇等。
2．羥醛縮合
含有氫原子的醛在稀堿的作用下，一分子醛的α氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上，生成既含有羥基又含有醛基的β-羥基醛（醇醛），這個(gè)反應(yīng)稱為羥醛縮合或醇醛縮合。例如：
在堿或酸性溶液中加熱時(shí)，β-羥 基醛易脫水生成α，β-不飽和醛。例如：
含有α氫原子的酮也可以發(fā)生類似的反應(yīng)，生成β-羥 基酮，脫水后生成α，β-不飽和酮。
（三）還原反應(yīng)
醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被還原為伯醇或仲醇。
醛、酮與氫化鋁鋰（LiALH4）、硼氫化鈉（NaBH4）或異丙醇鋁(AL[OCH(CH3)2]3)作用，也都還原生成相應(yīng)的醇。這些還原劑具有較高的選擇性，只能還原羰基，而不影響分子中的碳碳雙鍵等其它可被催化氫化的基團(tuán)。例如，巴豆醛若用鎳催化氫化則得到正丁醇，而用LiALH4還原可以得到巴豆醇。 >
（四）醛的特殊反應(yīng)
醛的羰基碳原子上連有氫原子，因此容易被氧化，不僅強(qiáng)氧化劑，即使氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。
一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說(shuō)明醛具有還原性而酮一般沒(méi)有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來(lái)區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。
1．與土倫試劑反應(yīng)
土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無(wú)色溶液。它與醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。
氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。
一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說(shuō)明醛具有還原性而酮一般沒(méi)有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來(lái)區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。
1．與土倫試劑反應(yīng)
土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無(wú)色溶液。它與醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。
此反應(yīng)可簡(jiǎn)單表示如下：
2．與費(fèi)林試劑反應(yīng)
費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液，甲液是硫酸銅溶液，乙液是酒石鉀鈉和氫氧化鈉溶液。使用時(shí)，取等體積的甲、乙兩液混合，開(kāi)始有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生，搖勻后氫氫化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性配合物。
費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用來(lái)區(qū)別脂肪醛和芳香醛。費(fèi)林試劑與脂肪醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，而二價(jià)銅離子則被還原為磚紅色的氧化亞銅沉淀。
本尼迪特試劑也能把醛氧化成羧酸。它是由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的溶液。它與醛的作用原理和費(fèi)林試劑相似。臨床上常用它來(lái)檢查尿液中的葡萄糖。
（五）聚合反應(yīng)
甲醛、乙醛等低級(jí)醛可以發(fā)生聚合反應(yīng)，生成鏈狀或環(huán)狀化合物。例如：
甲醛溶液長(zhǎng)期放置后，生成多聚甲醛的白色固體。一般認(rèn)為甲醛在水溶液中是以水合物形式存在的，這些水合物失去縮合即生成鏈狀的多聚甲醛。
n一般最多可達(dá)100。多聚甲醛對(duì)熱不穩(wěn)定，在100℃時(shí)迅速地分解成甲醛。
高級(jí)的醛酮較難聚合。