《醫(yī)用化學(xué)》 二、羧酸的物理性質(zhì)

低級飽和脂肪酸（甲酸、乙酸、丙酸）是具有強烈刺激性氣味的液體；中級的（C4-C9）羧酸是帶有不愉快氣味的油狀液體；C10及C10以上的羧酸為無味的油狀固體，揮發(fā)性很低，脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是固體。

低級脂肪酸易溶于水，但隨著相對分子質(zhì)量的增加，在水中的溶解度減小，以至難溶或不溶于水，而溶于有機溶劑。

羧酸的沸點比相對分子質(zhì)量相近的醇還要高。例如，甲酸和乙醇的相對分子質(zhì)量相同，但乙醇的沸點為78.5℃，而甲酸為100.5℃。這是因為羧酸分子間能以氫鍵締合成二聚體，羧酸分子間的這種氫鍵比醇分子間的更穩(wěn)定。例如，乙醇分子間的氫鍵鍵能為25.94kJ·mol-1，而甲酸分子間的氫鍵鍵能則是30.12kJ·mol-1。低級羧酸即使在氣態(tài)也是以二締合體的形式存在。

飽和脂肪酸熔點隨著分子中碳原子數(shù)的增加呈鋸齒形變化（圖16-1）。含偶數(shù)碳原子的羧酸其熔點比其相鄰的兩個含奇數(shù)碳原子羧酸分子的熔點高。這可能是由于偶數(shù)碳原子羧酸分子較為對稱，在晶體中排列更緊密的緣故。一些羧酸的物理常數(shù)和pKa值見表16-2。

表16-2 一些羧酸的物理常數(shù)和pKa

名稱構(gòu)造式熔點/℃沸點/℃溶解度g·（100g水）-1PKa （25℃）pKa1 ,pKa2甲酸HCOOH8.4100.5∞3.77乙酸CH3COOH16.6118∞4.76丙酸CH3CH2COOH-22141∞4.88正丁酸CH3CH2CH2COOH-4.7162.5∞4.82正戊酸CH3(CH2)3COOH-351873.74.81正己酸CH3(CH2)4COOH-1.52050.44.84正庚酸CH3(CH2)5COOH-11223.50.244.89正辛酸CH3(CH2)6COOH16.52370.254.85壬酸CH3(CH2)7COOH12.52544.96癸酸CH3(CH2)8COOH31.5268軟脂酸CH3(CH2)14COOH62.9269(13Pa)硬脂酸CH3(CH2)10COOH69.6287(13Pa)丙烯酸CH2=CHCOOH131414.26乙二酸HOOC-COOH1898.61.46 4.40己二酸HOOC(CH2)4COOH1512761.54.43 5.52順丁烯二酸131易溶1.92　6.59反丁烯二酸2870.73.03　4.54苯甲 酸C6H5COOH1222490.344.19苯乙酸C6H5CH2COOH782651.664.28萘乙酸1310.04