《醫(yī)用化學(xué)》 二、配合物的組成

（一）中心離子

中心離子也稱配合物的形成體，它是配合物的核心部分，位于配離子（或分子）的中心，一般都是帶正電荷的，具有空的價(jià)電子軌道的陽離子。例如，上例中的Cu2+，F(xiàn)e3+，Pt4+等。中心離子絕大數(shù)都是金屬離子。其中的過渡金屬離子是較強(qiáng)的配合物形成體。

（二）配位體

在配離子中同中心離子配合的離子（或分子）叫配位體。配位體是含有孤對(duì)電子的分子或陰離子，直接同中心離子結(jié)合的原子稱為配位原子。配位原子主要屬于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三個(gè)主族元素。一個(gè)配位體可能含有一個(gè)以上的配位原子。

配合物一般可分為內(nèi)界和外界兩個(gè)組成部分。中心離子和配位體組成配合物的內(nèi)界，在配合物的化學(xué)式中一般用方括號(hào)表示內(nèi)界，方括號(hào)以外的部分為外界。例如，在[Cu(NH3)4]SO4-中，四個(gè)NH3和一個(gè)Cu2+組成內(nèi)界，一個(gè)SO2-4為外界。在K3[Fe(CN)6]中，六個(gè)CN－和一個(gè)F3＋組成內(nèi)界，三個(gè)K＋為外界。

在[Pt(NH3)CL4]中，二個(gè)NH3，四個(gè)CL-和Pt4+為內(nèi)界，它沒有外界。

配位體按所含配位原子的數(shù)目，可分為單齒配體和多齒配體。只有一個(gè)配位原子同中心離子配合的配位體，稱為單齒（或一價(jià)）配體，如F-，CL-，Br-，I-，CN-，NO-2，NO-3，NH3，H2O等。有兩個(gè)以上的配位原子同時(shí)跟一個(gè)中心離子配合的配位體，統(tǒng)稱為多齒配體，如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2，有兩個(gè)氨基氮是配位原子。又如，乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中，除有兩個(gè)氨基氮是配位原子外，還有四個(gè)羥基氧也是配位原子。

現(xiàn)將常見的配位體列入表5-1。

表5-1　常見的配位體

配位原子配位體舉例鹵素F-，CL-，Br-,I-OH2O，RCOO-，C2O2-4（草酸根離子）NNH3，NO（亞硝基），NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺）CCN-（氰離子）SSCN-（硫氰根離子）

（三）配位數(shù)

在內(nèi)界里，與中心離子的結(jié)合的配位原子的數(shù)目，叫做該中心離子的配位數(shù)。一般中心離子的配位數(shù)為2，4，6，8。最常見的是4和6（表5-2）

表5-2 常見離子的配位數(shù)

配位數(shù)離子2Ag+，Cu2+，Au+4Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+6Fe2+，F(xiàn)e3+，Co2+，Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+，Ir3+8Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+配位數(shù)離子

在計(jì)算中心離子的配位數(shù)時(shí)，一般是先在配合物中確定中心離子和配位體，接著找出配位原子的數(shù)目。如果配位體是單齒的，配位體的數(shù)目就是該中心離子的配位數(shù)。例如，[Pt(NH3)4]Cl2和[Pt(NH3)2Cl2]中的中心離子都是Pt2+，而配位體前者是NH3，后者是NH3和Cl--，這些配位體都是單齒的，因此它們的配位數(shù)都是4。

如果配位體是多齒的，那么配位體的數(shù)目顯然不等于中心離子的配位數(shù)（見螯合物一節(jié)）。

（四）配離子（或絡(luò)離子）的電荷

配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體電荷的代數(shù)和。

[Cu(NH3)4]2++2+4×0=+2

[Fe(CN)6]3-　+3+6×(-1)=-3

[Fe(CN)6]4-　+2+6×(-1)=-4

[HgI4]2-　+2+4×(-1)=-2