《醫(yī)用化學(xué)》 二、配合平衡的移動(dòng)

金屬離子Mn+和配位體A-生成配離子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡：

根據(jù)平衡移動(dòng)原理，改變Mn+或A-的濃度，會(huì)使上述平衡發(fā)生移動(dòng)。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化狀態(tài)，都會(huì)使平衡向左移動(dòng)。若改變?nèi)芤旱乃岫仁笰-生成難離解的弱酸，也可使平衡向左移動(dòng)。

配合平衡同樣是一種相對(duì)的平衡狀態(tài)，它同溶液的PH值、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有密切的關(guān)系。

（一）與酸度的關(guān)系

根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，所有的配位體都可以看作是一種堿。因此，在增加溶液中的H+濃度時(shí)，由于配位體同H+結(jié)合成弱酸面使配合平衡向右移動(dòng)，配離子平衡遭到破壞，這種現(xiàn)象稱(chēng)為酸效應(yīng)，例如：

配位體的堿性愈強(qiáng)，溶液的PH值愈小，配離子愈易被破壞。

金屬離子在水中，都會(huì)有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的進(jìn)行。例如：Fe3+在堿性介質(zhì)中容易發(fā)生水解反應(yīng)，溶液的堿性愈強(qiáng)，水解愈徹底（生成Fe（OH）3沉淀）。

因此，在堿性介質(zhì)中，由于Fe3+水解成難溶的Fe（OH）3沉淀而使平衡向右移動(dòng)，因而[FeF6]3-遭到破壞，這種現(xiàn)象稱(chēng)為金屬離子的水解效應(yīng)。

（二）與沉淀反應(yīng)的關(guān)系

當(dāng)向含有氯化銀沉淀的溶液中加入氨水時(shí)，沉淀即溶解。

當(dāng)在上述溶液中加入溴化鈉溶液時(shí)，又有淡黃色的沉淀生成。

由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而B(niǎo)r-＝爭(zhēng)奪Ag+的能力比CL-的大，所以能產(chǎn)生AgBr沉淀而不能產(chǎn)生AgCL沉淀。沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度愈小，愈能使配離子破壞而生成沉淀。

（三）與氧化還原反應(yīng)的關(guān)系

配合反應(yīng)的發(fā)生可以改變金屬離子的氧化能力。例如：當(dāng)PbO2（Pt+）與鹽酸反應(yīng)時(shí)，其產(chǎn)物不是PbCL4，而是PbCL2和CL2。但是當(dāng)它形成[PbCL6]2-配離子后，Pb就能保持它的+4氧化態(tài)。

配合反應(yīng)影響氧化還原反應(yīng)的方向。例如，F(xiàn)e3+可以把I-氧化成I2：

在加入F-后，由于生成[FeF6]3-，減少了Fe3+的濃度，使平衡向左移動(dòng)。

當(dāng)我們考查配合反應(yīng)對(duì)氧化還原反應(yīng)的影響時(shí)，不僅要注意配離子的形成，而且還要注意配離子的穩(wěn)定性。